活化沸石催化剂在己内酰胺组成中的使用
己内酰胺的传统工艺采用有毒的羟胺及腐蚀性强的,且发生很多副产品硫酸铵。新开发的己内酰胺生产工艺是先将苯部分氢化为,然后在氢型ZSM-5沸石催化剂上水合为;脱氢为环已酮,再在钛硅分子筛(TS-1)催化剂上与H2O2和NH3反响生成肟;肟 Beckmann重排成为己内酰胺。
Eni chen公司于1995年和1996年开发了钛硅分子筛,并用于肟生产进程,替代了原有杂乱技术,其副产物O2和H2O对环境无害。在Beckmann重排进程中,传统工艺以为催化剂。日本住友公司研讨了以MFI结构沸石为催化剂的流化床连续生产工艺,其催化剂为全硅分子筛,反响床层温度为350℃。反响200h后,当肟转化率为99.6%时,己内酰胺选择性为95.7%若在流化床后边加一固定床,环已酮肟转化率可达99.9%以上。
活化沸石的特殊孔结构和人为调变性,使其不但在各大领域占有举足轻重的位置,而且在农业、食品、环境保护、建材等领域逐渐发挥了其特殊的作用。国内外对沸石的研究已取得了重大的进步,特别在近代物理、近代光学及新材料的研究和应用方面得到了长足的发展。未来对沸石的研究,应继续在传统领域进行深入研究。通过研制出附加值更高的沸石新材料,从而产生更好的社会效益、经济效益及生态环境效应。
斜发沸石(Na [Al Si5O12]·4H2O):一般为白色、淡黄色。呈板条状、片状、针状,不规则粒状及细脉状。颗粒直径一般在0.02之0.05mm。硬度为3.5~4,密度>2.15。显微镜下无色透明,负突起,Ng=1.476,NP=1.472。二轴晶(-)。2V=600~700。阳离子以Na+、K+为主,Ca+次之。Si/Al=4.25~5.25。丝光沸石(CaNa2K2) [Al Si5O12]2·7H2O:矿物多为白色、黄色、粉红色。晶体呈针状、毛发状、纤维状集合体或扇形或状集合体。纤维长0.01~0.03mm。硬度3~4,密度>2.15。二轴晶(±)。2V=700~1040。具二维孔道体系。一组⊥b轴,孔径为219~517。阳离子以Na+为主,Ca+、K+次之。Si/Al=4.17~5.00。